Окислительно-восстановительные процессы сусла и вина
ОВ системы сусла и вина
Об окислительно-восстановителных (ОВ) системах сусла и вина известно немного. Профессор З. Н. Кишковский и профессор И. М. Скурихин, используя введенное Кларком новое понятие RH2, впервые в 1988 г рассчитали и представили рядом все известные окислительно-восстановительные системы виноградного сусла и вина.
ОВ - системы |
Eh (в мВ) при рН |
rH2 |
||
0 |
3 |
7 |
||
Ацетальдегид-уксусная кислота |
– |
– |
–468 |
– |
Этанол - ацетальдегид |
– |
– |
–260 |
– |
Молочная - пировиноградная кислота |
– |
– |
–180 |
– |
Цистеи |
– |
– |
–140 |
– |
Яблочная – щавелевоуксусная кислоты |
– |
– |
–102 |
– |
Глютатион восстановленный - глютатион окисленный |
– |
– |
40 |
– |
Cu1 – Cu2 |
– |
170 |
– |
– |
SO22- - SO42- |
– |
200 |
– |
– |
Аскорбиновая - дегидроаскорбиновая кислота |
– |
210 |
– |
13 |
Антоцианы восстановленные - окисленные |
– |
270 |
– |
15 |
Винная – диоксифумаровая кислоты |
– |
220 |
– |
16 |
Диоксифумаровая кислота - дикетоянтарная кислота |
– |
– |
300 |
– |
Катехины восстановленные - окисленные |
– |
430 |
– |
21 |
Fe2+ - Fe3+ |
770 |
– |
– |
– |
Перекись водорода - кислород |
680 |
– |
– |
– |
Из данных табл. видно, что самым низким ОВ-потенциалом обладают системы цистеин цистин, диоксифумаровая кислот дикетоянтарная кислота, а самым высоким системы железа и кахетинов.
Понятие rН2, физический смысл которого выражает давление молекулярного водорода в растворе, является мерой интенсивности окислительно-восстановительных процессов. rН2 вычисляется по формуле:
RН2 = ,
Где Eh – окислительно-восстановительный потенциал, В.
Чем меньше rН2, тем выше восстановительная способность раствора.
Окислительно-восстановительные процессы (ОВ-процессы) Играют важную роль в виноделии и проявляются уже на первых этапах переработки винограда. Они имеют как положительное, так и отрицательное значение в зависимости от доз кислорода, глубины и направленности происходящих реакций.
Умеренное поступление в сусло кислорода воздуха (10— 20 мг/л, не более) является нормальным для здорового винограда и обеспечивает получение чистых здоровых вин высокого качества. При этом за счет окислительной конденсации выпадают легкоокисляемые фенольные вещества, что гарантирует стабильность получаемых вин к дальнейшему окислению.
Избыточное (30—40 мг/л и более) поступление кислорода приводит к получению окисленных вин с обедненным сортовым ароматом, простым, «выветренным» вкусом. Особенно опасна с точки зрения окисления переработка винограда, пораженного серой гнилью. Окислительные процессы в мезге и сусле такого винограда проходят во много раз быстрее и интенсивнее. Вино из плесневелого винограда может приобретать вкус уваренности, а его цвет независимо от цвета ягод — буро-коричневую окраску. Это называется оксидазным поражением винограда и приводит к необратимому переокислению вина — оксидазному кассу.
ОВ-процессы вызываются содержащимися в ягодах винограда окислительными ферментами: полифенолоксидазой, пероксидазой, аскорбинатоксидазой и др.
Наиболее мощная окислительная система — полифенолоксидазная, действующая на монофенолы, о-дифенолы и полифенолы по окислительно-восстановительному принципу «полифенол — хинон», — была открыта акад. В. И. Палладиным.
Фенольные вещества под действием окислительных ферментов окисляются в хиноны:
Этот процесс обратим, если в сусле есть восстанавливающие вещества — редуктоны, например аскорбиновая кислота:
0-Хинон + аскорбиновая кислота → о-дифенол + дегидроаскорбиновая кислота.
Когда все редуктоны дегидрируют, появляющиеся хиноны в присутствии воды образуют оксихиноны, которые, конденсируясь, дают темноокрашенные нерастворимые продукты. Эти продукты являются конечными, необратимыми в окислительных реакциях; они выпадают в осадок.
Вовлечение в окислительно-восстановительные процессы редуктонов сусла, расходуемых на восстановление хинонов, приводит к снижению его витаминной ценности.
Основной вред переокисление фенольных веществ наносит аромату и цвету будущего вина. Так, при активном окислении терпеновые спирты (линалоол, гераниол, цитронеол и др.), составляющие основу эфирного масла ягод, окисляются до фурановых и пирановых оксидов. Вино из окисленного сусла не имеет фруктового аромата. Переокисление приводит к необратимому окислению антоцианов, некоторых аминокислот. В них накапливаются продукты окисления – альдегиды, хиноны, флобафены, меланоидины и другие соединения. Они допустимы только для специальных вин типа Мадеры, токая, хереса, технология которых предусматривает проведение интенсивных окислительных процессов для придания типичности. Во всех остальных случаях окисление сусла и вина недопустимы.
Исходя из того, что носителями окислительных ферментов являются твердые части винограда – мякоть и кожица, стремятся не допустить их в бродящее сусло, удалить отстаиванием или центрифугированием. Для снижения интенсивности окислительно-восстановительных процессов сусло сульфитируют рассчитанными дозами SO2.
Во избежание окисления отдают предпочтения быстрым методам переработки винограда, прессованию целых гроздей, созданию анаэробных условий виноделия.
Переработка винограда машинами связана с разрушением твердых частей мякоти, при этом сусло обогащается ферментами, фенольными соединениями, нарушается последовательность окислительно-восстановительных процессов. Поэтому в последние годы модернизирован весь парк машин первичной переработки винограда.
Например, созданы и повсеместно используются гребнеотделители-дробилки, в которых сперва от гроздей отрывают ягоды, а затем их подвергают щадящему раздавливанию на валках. Мезгу теперь перемешивают насосами шнекового типа, а вместо непрерывнодействующих прессов, перетирающих мезгу вместе с семенами, повсеместно применяют мягко работающие мембранные прессы.
Современное виноделие подчиняется идеям, открытым благодаря исследованию биохимических процессов при переработке винограда. На винзаводах Украины и Молдовы очень хорошо зарекомендовали себя так называемые «щёковые прессы», в которых поступивший виноград сразу же отжимается в приемных бункерах. Во Франции на специальных аппаратах Фабри сбраживают целые нераздавленные грозди винограда в атмосфере углекислого газа. Изобретатель этой технологии господин Фланзи назвал его методом углекислотной мацерации.
Регулирование окислительно-восстановительных процессов стало необходимой основой в управлении технологическими этапами приготовления, формирования и созревания вина.